| ми соединения в целом. Полный ответ на него может быть получен с помощью кван-тово-химич. расчётов. За счёт донорно-акцепторного взаимодействия фактическое число связей атома (а следовательно и его В.) в комплексных и даже в простых соединениях в общем случае может быть больше не только числа его неспаренных электронов, но и числа связанных с ним соседних атомов.
Следует помнить, что подразделение связей в соединениях на гайтлер-лондо-новские, донорно-акцепторные и дативные имеет, вообще говоря, лишь генетич. смысл, поскольку после того как соединение образуется, в нём происходит перераспределение электронной плотности и выравнивание связей: напр., в каждом из комплексных анионов типа [ВF4]-, [ВеF4]2-, [SiF6]2-, [AlF6]3-, [ZnF6]4- и др. все связи М - F совершенно одинаковы.
Установлено также, что в солях ион NO3 имеет структуру правильного треугольника, а ионы SO42- и РО43--структуру правильного тетраэдра. Поэтому строение молекул соответствующих солен точнее описывается приведёнными на. рис. 5 структурными формулами г- е,а не традиционными формулами а - в,, которые не учитывают реальной структуры ионов.
[20-9.jpg""279""279""279""279""279""279""162]
Рис. 5. Структурные формулы молекул:
NaNO3 (а, г), Na2SO4 (б, д) и Na3PO4(в, е).
Теория локализованных пар ограничена в основном несопряжёнными органическими и простыми неорганич. соединениями. Так, в случае "электронно-избыточных" молекул типа PF5, SF6, IF7, XeF6 эта теория не может объяснить осуществления высших В. у атомов Р, S, I, Хе-без привлечения валентных состояний с большими целочисленными заселённос-тями внешних d-орбиталей (sp3d для Р, sp3d3 для I, s2p3d3 для Хе и т. д.); однако энергии возбуждения последних столь велики (200-400 ккал/моль и более), что затраты на их возбуждение вряд ли могут окупиться за счёт выигрыша в энергии при образовании связей. Аналогичные трудности возникают при рассмотрении комплексных соединений, координационных кристаллов и т. д. В "электронно-дефицитных" молекулах типа В2Нв (рис. 1,е) число связей, образуемых атомом Н, больше числа имеющихся у него валентных АО, так что связи мостиковых Н с двумя атомами В могут быть описаны только трёхцентровыми молекулярными орбиталями, охватывающими фрагменты В - Н - В. В случае ароматических и сопряжённых молекул типа С3H5, С6Н6, С7Н7 и др., их комплексов с металлами (рис. 3) и других производных валентные 2рл-электроны в равной степени принадлежат всем атомам С и могут быть описаны лишь с помощью делокализованных молекулярных орбиталей, охватывающих всё кольцо или углеродный остов в целом. Иными словами, представления о локализованных В. и связях оказались слишком узкими, чтобы вместить все известные типы соединений.
Поэтому естественным следующим шагом в развитии общей теории В. стал метод молекулярных орбиталей, МО, к-рый рассматривает молекулу как совокупность ядер и электронов, где каждый электрон движется в поле остальных электронов и всех ядер. Молекулярные орбитали, описывающие состояние электронов, в общем случае охватывают все атомы молекулы, так что каждый атом способен в принципе образовывать связи со всеми остальными атомами молекулы. Метод МО значительно более общ и последователен, что делает его в принципе пригодным для описания любых классов соединений. (См. Молекулярных орбиталей метод, Химическая связь.)
Лит.: Сыркин Я. К., Периодическая система и проблема валентности, М., 1971; СыркинЯ. К. и Дяткина М. Е., Химическая связь и строение молекул, М. - Л., 1946; Паул ннг Л., Природа химической связи, пер. с англ., М. - Л., 1947; Шусторович Е. М., Новое в учении о валентности, М., 1968; Коулсон Ч., Валентность, пер. с англ., М., 1965;Мар-рел Д., Кеттл С., Теддер Д., Теория валентности, пер. с англ., М., 1968; Астахов К. В., Современное состояние периодической системы Д. И. Менделеева, М., 1969. О. П. Чаркин. Под редакцией акад. Я. К. Сыркина.
0422.htm
ВАН-ДЕР-ВААЛЬСА УРАВНЕНИЕ, одно из первых уравнений состояния реального газа, предложенное голландским физиком Я. Д. Ван-дер-Ваальсом (1873):
[10321-1.jpg""179""179""179""179""179""19]
Здесь: р - давление газа; Т - его температура; [10321-2.jpg""19""19""19""19""19""17]- объём одного моля вещества; R - универсальная газовая постоянная; a и b - константы, учитывающие отклонение свойств реального газа от свойств идеального. Член [10321-3.jpg""31""31""31""31""31""20] , имеющий размерность давления, учитывает притяжение между молекулами газа за счёт ван-дер-ваальсовых сил (см. Межмолекулярное взаимодействие). Константа b является поправкой на собственный объём молекул газа и учитывает отталкивание молекул на близких расстояниях. Константы а и bобычно определяются из экспериментальных данных. При больших[10321-4.jpg""21""21""21""21""21""16]можно пренебречь обеими поправками и В. у. переходит в уравнение состояния идеального газа (см. Клапейрона уравнение).
В. у. является приближённым и количественно описывает свойства реальных газов лишь в области высоких темп-р и низких давлений. Однако качественно
Диаграмма состояния вещества в координатах объём - давление [10321-5.jpg""41""41""41""41""41""16] : T1, T2, Т3, Тk - изотермы, рассчитанные по уравнению Ван-дер-Ваальса; К - критическая точка. Линия dke ("спинодаль")очерчивает область неустойчивых состояний.[10321-6.jpg""267""267""267""267""267""265]
оно позволяет описывать поведение газа при высоких давлениях, конденсацию газа в жидкостей критическое состояние (см. также Уравнение состояния).
На рис. изображено семейство изотерм (кривых зависимости р от[10321-7.jpg""16""16""16""16""16""19]при постоянной темп-ре), рассчитанных по В. у. Это уравнение, кубическое относительно [10321-8.jpg""16""16""16""16""16""16], имеет три корня. При низких темп-рах все три корня - действительные, а выше определённой темп-ры Тk, наз. критической, остаётся лишь один действит. корень. Физически это означает, что при Т > Тkвещество может находиться лишь в одном (газообразном) состоянии, а ниже Тк- в трёх состояниях (двух стабильных - жидком [10321-9.jpg""24""24""24""24""24""19] и газообразном [10321-10.jpg""20""20""20""20""20""19] - и одном нестабильном). Графически это выражается так: при T<Тk изотерма имеет три точки пересечения с прямой ас, параллельной оси объёмов. Точки прямой ас отвечают равновесию жидкости и её насыщенного пара. В условиях равновесия, напр, в состоянии, соответствующем точке b, относит, количества жидкости и пара определяются отношением отрезков bс/bа ("правило моментов"). Равновесию фаз при определённой темп-ре соответствуют давление насыщенного пара рнп и интервал объёмов от [10321-11.jpg""73""73""73""73""73""17]. При более низких давлениях (правее [10321-12.jpg""18""18""18""18""18""16]) изотерма характеризует свойства газа. Левая, почти вертикальная часть изотермы отражает очень малую сжимаемость жидкости. Участки ad и ес относятся соответственно к перегретой жидкости и переохлаждённому пару (метастабильные состояния). Участок ае физически неосуществим, т. к. здесь происходит увеличение объёма при увеличении давления. Совокупность точек а, а', а"... и с, с', с"... определяет кривую, наз. бинодалью, к-рая очерчивает область совместного существования газа и жидкости. В крнтич. точке К темп-pa, давление и объём (Тk, рk, [10321-13.jpg""19""19""19""19""19""18]) имеют значения, характерные для каждого вещества. Однако, если в В. у. ввести относит, величины: [10321-14.jpg""32""32""32""32""32""16],[10321-15.jpg""31""31""31""31""31""18] и [10321-16.jpg""34""34""34""34""34""19], то можно получить т. н. приведенное В. у., к-рое является универсальным, т. е. не зависит от индивидуальных свойств вещества.
Лит.: Штрауф Е. А., Молекулярная физика. Л.- М., 1949; Зоммерфельд А., Термодинамика и статистическая физика, пер. с нем., М., 1955: Вукалович М.П. и Новиков И. И., Уравнение состояния реальных газов, М.- Л., 1948.
А. А. Лопаткин.
ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВЫ СИЛЫ, распространённое название сил межмолекулярного взаимодействия.
ВАН-ДЕР-ВАРДЕН Бартел Лендерт, математик; см. Варден Б. Л. ван дер.
ВАНДЕРВЕЛЬДЕ (Vandervelde) Эмиль (25. 1. 1866, Иксель,-27. 12. 1938, Брюссель), бельгийский политич. деятель, правый социалист, один из лидеров 2-го Интернационала. По образованию юрист. Профессор политэкономии Брюссельского ун-та (1924). Чл. Бельгийской социалистической партии с момента её основания (1885), с сер. 90-х гг. 19 в. её руководитель. С 1894 чл. палаты депутатов. С 1900 пред. Междунар. социалистич. бюро 2-го Интернационала. Во время 1-й мировой войны социал-шовинист; в 1914 вошёл в бурж. пр-во и до 1937 неоднократно занимал посты мин. иностр. дел, юстиции и др. После Февр. революции 1917 В. приезжал в Россию для агитации за продолжение империалистич. войны. Был представителем Бельгии на Парижской мирной конференции 1919-20 и подписал Версальский мирный договор 1919. В 1922 присутствовал на процессе правых эсеров в Москве в качестве защитника. Будучи в 1925-27 мин. иностр. дел, подписал Локарнские соглашения 1925. Автор книг и брошюр, написанных с оппортунистич. позиций; выступал против признания СССР, оправдывал колониальную политику Бельгии в Конго.
Соч. : Le Parti ouvrier beige 1885 - 1925, Brux., 1925.
Лит.: Ленин В. И., Оппортунизм и крах II Интернационала, Поли, собр. соч., 5 изд., т. 27; его же. Пролетарская революция и ренегат Каутский, там же, т. 37, с. 332 - 338. Ю. Н. Панков.
ВАНДЕЯ (Vendee), департамент на 3. Франции, у побережья Атлантич. ок. Пл. 7 тыс. км2. Нас. 421 тыс.,чел. (1968). Адм. ц. - г. Ла-Рош-сюр-Йон. Зерновое х-во, молочное и мясное животноводство. Рыболовство и устричный промысел. Пищ., текст, предприятия; добыча урановой руды (Мортань). Приморские курорты.
В кон. 18 - нач. 19 вв. В. была центром инспирировавшихся Англией реакц. мятежей, к-рые возглавлялись контр-революц. дворянством и католич. духовенством, выступавшими за реставрацию во Франции свергнутой в 1792 в ходе Великой франц. революции династии Бур-бонов (см. Вандейские войны). В дальнейшем назв. "В. " стало нарицательным для обозначения очагов контрреволюции.
Лит.: Сhaigne L., Confidence au bord des sources. Itineraires vendeens, [Fontenay-le-Comte, 1967]; Chaigne L., La Vendee..., P;, [1942].
ВАН-ДИМЕН (Van Diemen), залив Арафурского м. у сев. берега Австралии, между п-овом Коберг, материком и о. Мелвилл. Соединяется с морем проливами Дандас (шир. до 26 км) на С. и Кларенс на 3. Глуб. 34-90 м. Берега окружены рифами. Впадают pp. Саут-Алли-гейтор и Ист-Аллигейтор. Приливы полусуточные, их величина ок. 2 м. У входа в залив крупный порт Дарвин. Залив открыт в 1642 А. Тасманом. Назван по имени ген. -губернатора нидерландской Ост-Индии А. ван Димена.
ВАНДОМСКАЯ КОЛОННА, колонна на Вандомской пл. в Париже, вые. 43,5 м. Поставлена в 1806-10 (арх. Ж. Б. Лепер и Ж. Гондуэн) в честь побед Наполеона I. Была сооружена из бронзы неприятельских пушек и увенчана статуей Наполеона. 16 мая 1871, в соответствии с декретом Парижской Коммуны от 12 апреля, В. к. была низвергнута как символ милитаризма и завоеват. войн. В 1875 В. к. в условиях реакции, восторжествовавшей после подавления Парижской Коммуны 1871, была восстановлена. Лит.: Парижская Коммуна 1871 г., т. 1, М., 1961, с. 489-93.
ВАНДРИЕС (Vendryes) Жозеф (13. 1. 1875, Париж,-30. 1. 1960, там же), французский языковед. Специалист по общему и индоевроп. языкознанию. Проф. Сорбонны (1907). Чл. Академии надписей и литературы (в Париже) и зарубежных академий- Ирландии, Нидерландов, Дании, Норвегии, ПНР и ЧССР. В. - сторонник т. н. социологич. школы, с позиций к-рой написана его кн. "Язык. Лингвистическое введение в историю" (1921, рус. пер. 1937). Занимался лат., греч. и кельтскими языками.
Соч. : Traite d'accentuation grecque, P., 1929; Traite de grammaire comparee des langues classiques, P., 1924 (совм. с A. Meillet); Choix d'etudes linguistiques et celtiques, P., 1952.
ВАНЕЕВ Анатолий Александрович [26. 2(9. 3). 1872, Н. Новгород,- 8(20). 9. 1899, с. Ермаковское, ныне районный центр в Красноярском крае], активный участник революц. движения в России. Род. в семье чиновника. В 1893-95, будучи студентом Петербургского технологического ин-та, участвовал в создании и деятельности Петерб. "Союза борьбы за освобождение рабочего класса", возглавлявшегося В. И. Лениным. Руководил технич. подготовкой издания газ. "Рабочее дело", участвовал в гектографиро-вании работы В. И. Ленина "Что такое „друзья народа" и как они воюют против социал-демократов?". В дек. 1895 арестован и в 1897 сослан в Вост. Сибирь. В 1899 подписал составленный В. И. Лениным "Протест российских социал-демократов", направленный против "экономистов". Умер в ссылке от туберкулёза.
ВАНИ, посёлок гор. типа, центр Ванского рна Груз. ССР. Расположен на Колхидской низм., в 19 км к Ю. -В. от ж. -д. узла Самтредиа. 6 тыс. жит. (1969). Консервный, гренажный, винодельческий, лимонадный, хлебный з-ды, швейная фка. Краеведч. музей. В 9км от В. - бальнеологич. курорт Сулори.
В антич. эпоху на терр. В. находился один из самых значит, городов древней Колхиды, расцвет которого относится к 3-1 вв. до н. э. Систематич. раскопки ведутся с 1947. К 5 в. до н. э. Относятся богатые жен. погребения с большим числом различных, в т. ч. золотых, украшений. Открыты также погребение колхидского воина 4 в. до н. э. и культовое захоронение жел. человеческой фигурки с золотыми украшениями и остатками льняной одежды. Город был укреплён стенами из сырцового кирпича на кам. фундаменте. Открыты многочисл. культовые и обществ, здания (нек-рые с мозаичными полами), монументальные скульптурные и архит. детали, монеты("колхидки",пон-тийского чекана и др. ), жел. курильница, фрагменты бронз, сосуда греч. работы со скульптурными украшениями, многочисл. местная и привозная керамика, железное оружие, в т. ч. таран и стенобитные стрелы. Находки указывают на широкие связи города с грекоэллинистич. миром. Нек-рые исследователи отождествляют городище В. с г. Суриумом, упоминаемым Плинием, др. считают его мифич. столицей Колхиды - Айей. Обилие хра-мово-культовых сооружений свидетельствует о том, что это был храмовой город, общеколхское святилище. Город погиб в сер. 1 в. до н. э.
Вани. Городские ворота 3-1 вв. до н. э.
Лит.: Xоштариа Н. В., Археологические раскопки в Вани, в кн. : Кавказскоближневосточный сборник, т. 2, Тб., 1962.
О. Д. Лордкипанидзе.
ВАНИЛИН, З-метокси-4-оксибензальдегид, ароматичное вещество, бесцветные кристаллы с запахом ванили; tпл 81-830С, tкип 284- 2850С (в токе CO2). В. сублимируется, растворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе и др. Водный раствор В. имеет слабокислую реакцию. В. содержится в виде гликозида в плодах ванили. Синтетический В. получают из гваякола, лигнина и эвгенола. В. широко применяется в пищ. и парфюмерной пром-сти, а также для приготовления нек-рых лекарств, препаратов. Смесь В. с сах. пудрой-"ванильный сахар".
[21-1.jpg""98""98""98""98""98""113]
ВАНИЛЬ (Vanilla), род наземных или эпифитных растений сем. орхидных. Лианы, лазящие при помощи возд. корней.
Ваниль (Vanilla planifolia): a - общий вид; б - цветущая ветка; в - плоды.
Ок. 100 видов; распространены в тропиках обоих полушарий. Плоды нек-рых видов содержат ароматичные вещества (напр., ванилин) и используются в парфюмерной (напр., V. pompona) и пищ. пром-сти. Наибольшее применение под назв. "В. " получили в кондитерском про-из-ве плоды V. planifolia - лианы с мясистыми листьями и зеленовато-белыми цветками. Родина этого вида - Мексика. В. выращивают во мн. тропич. странах с влажным климатом на плантациях, часто комбинируя с культурой деревьев какао, на стволах к-рых укрепляют её черепки. Плоды 15-25 см дл. и 4-8 см шир. снимают незрелыми и подвергают ферментации, в результате к-рой они приобретают тёмнокоричневую окраску и характерный аромат.
С. С. Морщихина.
ВАНИН Василий Васильевич [1(13). 1. 1898, Тамбов,-12. 5. 1951, Москва], русский советский актёр и режиссёр, нар. арт. СССР (1949). В 1920 окончил студию в Тамбове, играл в различ. театрах, в 1924-49 ведущий актёр Театра им. МГСПС (позже - Театр им. Моссовета). В 1950-51 гл. режиссёр Моск. театра им. А. С. Пушкина. Создал яркие ге-роич. нар. образы. На сцене играл роли Братишки ("Шторм" Билль-Белоцерковского, 1926), комдива Чапаева (одноим. пьеса по повести Фурманова, 1930), в кино - Матвеева в фильмах "Ленин в Октябре" (1937) и "Ленин в 1918" (1939). Особое место в творчестве В. заняли образы современников - геолог Ка-реев ("Машенька" Афиногенова, 1941), секретарь райкома Кочет (фильм "Секретарь райкома", 1942). Одна из крупнейших работ В. - роль Фаюнина в пьесе Л. Леонова "Нашествие" (1945) и в одноим. фильме (1945). Традиции рус. реа-листич. иск-ва, внимание к "маленькому человеку", сатирич. обличение уродующей его среды получили отражение в трагикомич. решении образа Расплюева ("Свадьба Кречинского" Сухово-Кобы-лина, 1949). Идейная зрелость, бытовая достоверность, острота сценич. рисунка и склонность к художеств, обобщению, мягкий юмор, сатирич. краски и драматизм отличали творчество актёра. Среди режиссёрских работ: "Обида" Сурова (1948), "Украденное счастье" Франко (1950) и др. С 1930 вёл пед. работу. С 1944 - во ВГИКе (с 1949 проф. ). Гос. пр. СССР (1943, 1946, 1949). Награждён орденом Ленина, 2 др. орденами, а также медалями.
Лит.: В. В. Ванин. [Сборник], М., 1955; Жукова Л., Народный артист СССР В. В. Ванин, М., 1952. А. Г. Образцова.
ВАНИН Степан Иванович [31. 12. 1890 (12. 1. 1891), с. Токареве, ныне в Рязанской обл.,- 12. 2. 1951, Ленинград], сов. фито-патолог и древесиновед, засл. деятель науки и техники РСФСР (1948). Доктор с. -х. наук (1935). Окончил Лесной ин-т в Петербурге (1915) и преподавал там же (1917-19, 1922-51). Автор первых учебников по лесной фитопатологии и древе-синоведению, разработал методы исследования грибных болезней леса и повреждений древесины. Осн. труды по биологии и физиологии древоразрушающих и древоокрашивающих грибов, в особенности грибов синевы. В 1930 организовал первую в СССР кафедру древесиноведе-ния. Исследовал анатомич. строение древесины, её физикомеханич. и хим. свойства. Опубли |
